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柱箱和色谱柱是在线过程气相色谱仪的重要组成部分。柱温,即色谱柱所处的温度(或柱温箱温度),是在线过程气相色谱仪的三个重要温度(气化室温度、柱温箱温度和检测器温度)之一,也是最重要的一个温度。
色谱柱温度高低极大地影响组分出峰快慢和分离情况,也影响柱前端压力,更重要的是对物质的分离、分析结果带来影响。
在线过程气相色谱仪中,柱温是影响化合物保留时间的重要因素。使用中,应注意柱温的选择,因为柱温关系到:
①色谱柱固定液的寿命。若柱温高于固定液的最高使用温度,则会造成固定液随载气流失,不但影响柱的寿命,而且固定液随载气进入检测器,将污染检测器,影响分析结果。
②分离效能和分析时间。若柱温过高了,虽然出峰变快分析时间缩短,但是会使各组分的分配系数K值变小,分离度减小;柱温过低,传质速率显著降低,虽然能增加分离效果,但是会延长分析时间。
③化合物保留时间。柱温越高,出峰越快,保留时间变小。柱温变化会造成保留时间的重现性不好,从而影响样品组分的定性结果。一般柱温变化1℃,组分的保留时间变化5%。
④色谱峰峰形。柱温升高,正常情况下会导致半峰宽变窄,峰高变高,峰面积不变。但是组分峰高变高,以峰高进行定量时时分析结果可能产生变化;反之柱温降低,则相反。
既然柱温变化对分析结果有重要影响,那么选择合适的柱温以及对柱温进行控制就很重要了。首先,应保证柱温不高于固定液的最高使用温度(即色谱柱的最高耐受温度),避免固定液流失而影响色谱柱柱效和使用寿命;其次,选择合适的柱温,柱温的选择应使难分离的两组分达到预期的分离效果,峰形正常而分析时间又不长为宜,一般柱温应比试样中各组分的平均沸点低20-30℃,通过试验决定。 在线过程气相色谱仪一般不用程序升温,而是用阀切割、反吹以及辅助柱温箱、多色谱柱解决复杂问题。
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